硅鈦氧化鋁對電解質組成及揮發損失的影響
壓力變送器研究硅鐵氧化鋁對電解質組成及揮發損失的影響,可以將其主要成分分為兩大類:一類是分解電壓不高于A1203的化合物,主要有A1203 1 Si02 , Ti02和Fee 03;另一類是分解電壓高于A120,的化合物,主要有堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物和稀土氧化物。前者在電解過程中都被分解,硅、欽、鐵與鋁共同析出,基本不在電解質中積累。后者將與電解質成分發生下列反應:
這些數字壓力表的反應消耗了電解質中的AIF3,使摩爾比升高。生成的堿金屬或堿土金屬氟化物除部分機械損耗外,其余在電解質中積累。電解質本身含有大量NaF,可以用補充Al凡來調節摩爾比,少貧堿金氟化物的增加不會給電解工藝帶來太多麻煩。特別是LiF的存在,還可以較顯著地增加電解質的電導,對改善電解質性質很有好處。但KF含量過高的話,可能會因它對炭素材料的滲透而影響電解槽的壽命。少量堿土金屬氟化物的存在,可以降低電解質初晶溫度,增加合金液與電解質之間的界面張力,有利于金屬的匯聚,從而減少金屬的二次反應損失。所以對于普通鋁電解槽,總是在電解質中添加一定量的Cal'':和MgF2。但它們如果積累超過一定數量,會增加電解質的密度,降低電解質電導,降低A1203在電解質中的溶解度,嚴重時將使電解工藝不能正常維持。堿土金屬氟化物會不會超過這個限度,決定于3051壓力變送器在電解質中積累的速度,而積累速度主要決定于硅欽氧化鋁中堿土金屬氧化物的含量。只要在電解槽有效壽命期內達不到太高的濃度,這種危害就不會發生。
通過下述試驗可以證明生成堿土金屬氟化物反應的存在。將一定量已知組成的電解質與一定量的分析純161夕、CaO以及硅欽氧化鋁試樣混合均勻,置于鉑堆禍中,放人井式高溫爐升溫至1000cc,溫40min,使電解質完全溶解。然后取出電解質,冷卻后做成分分析,計算體系中A1203增加量,增加的A1203來自反應式2-7。并做X射線衍射分析,檢測新生成的Ca凡和Mg凡相。實驗結果舉例見表2一41。
按反應式2一計算的A1203增加量和實測值存在一定偏差,可能因為堿土金屬氧化物與氟化鋁或冰晶石之問的復分解反應存在一定平衡;也可能是實驗誤差,對于高溫熔鹽測定,表中的誤差值仍在合理范圍之內。
對實驗產物的x射線衍射分析結果,也確實檢測到相應的Ca凡和Mg凡相的存在,驗證反應式2一已經發生。
工業氧化鋁中也含有堿金屬和堿土金屬化合物,但數量很少。一般工業氧化鋁含:Nat 0 0.3%一0.6%, U200.02%一0.07%,CaO0.01% -0.05%, M夕十萬分之幾。在普通電解槽有效壽命期內,其積累數量都在允許范圍之內。
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